Absorpcijska spektroskopija

proučuje absorpcijske spektre elektromagnetov. sevanje z atomi in molekulami valovanja. agregatne države. Intenzivnost svetlobnega toka, ko gre skozi preskusnem mediju se zmanjša zaradi pretvorbe energije sevanja v dec. oblikuje int. energijo vode in (ali) v energijo sekundarnega sevanja. Absorbiraj. sposobnost osebe je odvisna od Ch. arr. elektronska struktura atomov in molekul kot tudi na valovnih dolžin in polarizacija vpadne svetlobe, debelina plasti koncentracija v otokih, t-ture, prisotnost elektrotehniko. in magn. polja. Za merjenje absorbirajte. sposobnost uporabe spektrofotometrov-optike. naprave, sestavljene iz svetlobnega vira, vzorčne komore, monokromatorja (prizma ali difrakcijske rešetke) in detektorja. Signal iz detektorja je prikazana v obliki neprekinjene krivulje (absorpcijski spekter) ali kot tabelo, če ima računalnik vgrajen spektrofotometra. Aplikacija A. z. ki temelji na naslednjem. zakoni.

1. Zakon Bouguer-Lambert, če je medij homogena in plast na otokih je pravokotna na vpadni vzporedni svetlobni tok, s, potem = 0 EXP (q kd), , kjer 0 in I-intenziteta. incident in se prenaša skozi svetlobo, d-debelino sloja, k-koeficient. absorpcija, ki ni odvisna od debeline absorpcijske plasti in intenzitete incidentnega sevanja.Za opredelitev pogloschat. sposobnost, da široko uporabo koeficientov. ekstinkcije ali absorpcije svetlobe; k '= k / 2, 303 (cm 1 ), in Opt. Gostota A = LG 0 / I> in obseg prenosa T = I / I 0 . > odstopanje od zakonodaje znanih le za svetlobne tokove je izredno visoka gostota (lasersko svetlobo). Koeficient. kzavisit valovno dolžino vpadne svetlobe, tj. k. magnitudo preko elektronske konfiguracije molekul in atomov in verjetnosti za prehode med njimi do elektronske ravni določi. Niz prehodov tvori absorpcijski spekter (absorpcija) za določeno karakteristiko pri otokih.

2. Beerov zakon: vsaka molekula ali atom neodvisno atributov. lokacija al. atomi ali molekule, ki absorbira enak del energije sevanja, tj. e.

, kjer je C koncentracija v otokih. Če svyrazhena v mol / l,

imenuje. molsko koeficient. absorpcija. Odstopanja od tega zakona kažejo na nastanek dimer, polimerov, pridruženih kemikalije. reagiranje absorbirajo delce.

3. Skupna pravo Bouguer-Lambert:

Ogled absorpcijski spekter je opredeljena kot narava njegovih sestavnih atomov in molekul ter agregatnem stanju v otokih. Spekter razredčenih atomskih plinov - število ozkih diskretnih linij položaju-ryh odvisna od energije tal in vzbujenih elektronskih stanj atomov. Spectra molekulsko plini - pasova izdelana tesno razporejene vrstic, ki ustrezajo prehodov med vibracijsko in rotacijsko energetich. ravni molekul. Spekter v otokih v kondenzirani. Faza opredeljujejo ne samo zaradi narave njegovih sestavnih molekule, ampak tudi Medmolekulska. interakcije, ki vplivajo na strukturo elektronskih ravni. Značilno je, kot spekter je sestavljen iz niza širokih pasov dec.intenzivnost. Včasih se kaže struktura nihanj. (zlasti v kristalih s hlajenjem). Prozorni mediji, npr. voda, kremen, nimajo absorpcijskih trakov v spektru, ampak imajo le absorpcijsko mejo.

Glede na absorpcijske spektre se izvajajo lastnosti. in količine. analiza in-in (glej fotometrična analiza, analiza atomske absorpcije). A. z. ki se pogosto uporablja za preučevanje strukture in-va. To je še posebej učinkovito pri proučevanju procesov v tekočih medijih; s spremembo položaja, intenzivnosti in oblike absorpcijskih pasov se spremembe v sestavi in ​​strukturi delcev, ki absorbirajo svetlobo, ocenjujejo brez izolacije iz por.

Da bi opazovali procese, ki se pojavljajo v kratkem časovnem obdobju (od nekaj do približno 10 -12 s), se kinetične metode pogosto uporabljajo. spektroskopija. Temeljijo na snemanju (s fotografskimi ploščami ali fotonapetostnimi sprejemniki) absorpcijskega ali emisijskega spektra sistema, ki se preiskuje, po kratki izpostavljenosti, hitro mešanje z reagenti ali eksogeno vzbujanje. vir energije - svetlobni, elektronski tok, električni. polje itd. Spekter primerjave je spekter "neizkrivljenega" sistema. Metode kinetične. spektroskopija se uporablja za preučevanje mehanizma p-tions (zlasti za določitev sestave intermediatov), ​​količine. določiti stopnje p-tions.

Lit. : M. Eliashevič, atomska in molekularna spektroskopija, Moskva, 1962; DyerD. R., Uporaba absorpcijske spektroskopije organskih spojin, M., 1970; Nemodruk AA, Bezgorova EV, fotokemične reakcije v analitični kemiji, Moskva, 1972; SidovG. V., Sverdlova OV, Praktične smernice za molekularno spektroskopijo absorpcije, L., 1973; Metode za raziskovanje hitrih reakcij, trans. z angleščino. , Moskva, 1977. In. I. Antipova-Karataeva.

Kemijska enciklopedija. - M .: Sovjetska enciklopedija. Ed. I. L. Knunyants. 1988.