Organomagnezijeva spojina

vsebujejo povezavo mgEng. vrste M. c. - R 2 Mg, RMgX, kjer je X = Hal, OR, SR, NRR '. Naib. pomemben RMgHal (Hal = Cl, Br, I). Grignard reagenti, - beztsv. kristali ali viskozne tekočine s sestavo Mg: R: Hal = 1: 1: 1; odporen na 100-150 ° C Prejemajte in uporabite svoj ch. arr. v eterični r. Eter ni povsem običajno odstranimo in RMgHal, vložene do konstantne teže v vakuumu pri 100 ° C smo zmes MgHal 2 in [R 2 Mg] n ; v trdni obliki izkazale kot kompleksi s p-reaktivnosti na 1: 1 ali 1: 2. RMgHal, pridobljen ogljikovodikovo dati oborino MgHal 2 in p-rimoe metalloorg. in-in, ki v trdni obliki ustreza sestavi R 3 Mg 2 Hal. P-D RMgHal Schlenk-ovim ravnotežje obstaja odmik od leve: 2RMgHal D MgHal 2 + R 2 Mg. Stehiometrija. Zmes MgHal 2 R 2 Mg v etru popolnoma dobimo proizvod identičen RMgHal. Menimo, da je Solvatir vpleten v ravnovesje Schlenka. kompleksov, na primer. :

R 2 Mg. 2TGF + MgHal 2 . 4TGF D2 + mTGF ( n 2, 3 m = 0-2) (RMgHal nTGF.);

R 2 Mg. 2 (Ci 2 H 5 ) 2 O + MgHal 2 . 2 (Ci 2 H 5 ) 2 O D2 [RMgHal. 2 (Ci 2 H 5 ) 2 O]

V geksametapole (L) glavna oblika - RMgHal. 2L z delno ionsko vezjo MgC. RMgHal v ogljikovodikovih struktur tvori premoščen atomi halogenov, RMgF v etru in THF - dimer z premostitvene atomi F. Compd. RMgHal razpade nad 100 ° C po tipu b-izločanja, npr. : 2RCH 2 CH 2 MgHal: 2RCH = CH 2 + MGH 2 + MgHal 2 .Oksidacija RMgHal na začetku vodi v ROOMgHal, nato pa se tvori ROMgHal. V okviru akcijskega org. Cpd. z aktivnim atomom vodika RMgHal daje RH. Ta p-tion (za R = CH 3 ) se uporablja za določitev aktivnega H v org. Cpd. (glej Cherevitinova metoda ). M. z. RMgHal se razgrajujejo pod vplivom vode in do-t, zmanjšani na H 2 z obremenitvijo. do RH, MgH 2 in MgHal 2 . S halogeni tvorijo RHal in MgHal 2 z S (in kasnejšo hidrolizo.) - RSH, s tako 2 - RSO 2 MgHal 2 , s CO 2 - soli karboksilnih kislin. S solmi drugih kovin reagirajo po shemi: (A-ritor). To je DOS. Metoda sinteze kovin. Cpd. prehodne in neprehodne kovine z s-vezjo kovinskih elementov. P-tion spodbuja več polarnih staršev. V normalnih razmerah RMgHal ni vezan na nekonjugirane alkene in alkine. Pri visokih temperaturah in tlaku se terminalnim alkenam, konjugiranim z alkeni in alkini, doda RMgHal, ki se uporablja kot stopnja v org. sinteza. O nab. pomembne r-tions RMgHal z. , ki vsebuje vezi C = O,


, C = S itd., glej

Grignardovo reakcijo, reakcijo Iocic. Conn. R 2 Mg - nečisto. Trdne snovi, ki se običajno razgrajujejo z napr. brez taljenja, za nekatere R 2 Mg talilne točke so znane. Slaba topnost. v nasičenosti. ogljikovodiki, boljši - v benzenu. Značilno kristalizirali iz polarnega medija v obliki kompleksov s p-reaktivnosti pripravkih, 1: 1 ali 1 :. 2, toda za razliko od RMgHal p-reaktivnosti m b. enostavno odstranite v vakuumu. V kristalini. Stanje R 2 Mg (R = CH 3 , d 2 H 5 ) imajo strukturo linearnih polimerov s premostitveno alkilne skupine. Ogljikovodik kot medij R 2 Mg so dimeri ali trimer v etru ali THF - raztopljena monomerov pa pri visokih koncentracijah R 2 Mg mogoče njihovo združenje. Komunikacija MgChS raztopljene v R 2 Mg običajno kovalentno, vendar je močno ionizirane na geksametapole.V eterični raztopini (C 5 H 5 ) 2 Mg obstaja kot kontaktni ionski par. Naib. termično stabilen. [(CH 3 ) 2 Mg] n na-Roe razgradi nad 220 ° C s sproščanjem CH 4 , in se tvori polimer ( CH 2 Mg) n . Pri razkrajanju nastanejo nad 300 ° C, H 2 in MgC 2 . Dr. R 2 Mg, kjer je R - linearni alkil, razgradi pri 170-210 ° C do MGH 2 in alkenov za R = sekundarni in terciarni alkil - na spodnjem t-Pax. Po njegovem mnenju. R- 2 Mg so na splošno podobni RMgHal, vendar pogosto kemično. r-tion R 2 Mg pretok pri visokih hitrostih. To so, na primer. , p-tions z 0 2 , CO 2 , H 2 , p-tion iz org. Cpd. in drugi. Vendar pa obstajajo nekatere razlike. Na primer. , 1, 2-dodatek R 2 Mg na a, b-nenasičene ketone, medtem ko je za RMgHal značilen 1, 4-dodatek. R 2 Mg: obarjanje z dioksanom iz etrske raztopine RMgHal; z živim srebrom. Cpd. - R 2 Hg + Mg: R 2 Mg + Hg; (C 5 H 5 ) 2 Mg m. smo dobili pri 500 ° C od C 5 N 6 in kovinski. Mg. Conn. tip RMgOR '- kristali, nehlapni; slabo topnost. v nasičenosti. ogljikovodiki, sol. v aromatičnem. p-rek. Formirajte komplekse z etrom, iz katerih ga je mogoče zlahka odstraniti v vakuumu. V trdnem agregatnem stanju so linearne oligomere v pridružena obrazec p-D premostitveno atomi O. V pirolizne RMgOR "pri 200-340 ° C, proizvedenega alkanov, alkenov in MgO. Pridružijo se skupini C = O aldehidi in ketoni, vendar manj enostavno kot R 2 Mg, kar daje večje število stranskih produktov. Dobljene so z alkoholizo R 2 Mg. Conn. tipa RMgX, kjer je X = SR, NRR ', dobljen z delovanjem RSH ali RR'NH na R 2 Mg v etru pri nizkih temperaturah. M. z. , nastalih s prenosom elektrona iz Mg v aromatičen. in drugi. sistemi, so manj raziskani v primerjavi s podobnimi spojinami. alkalne kovine.M. z. v bazo. uporaba v org. sintezo in proizvodnjo kovinskih kovin. povezave. V industriji M. str. v mešanici z drugimi metalurgi. Cpd. kot polimerizacijski katalizatorji. Lit. : Splošna organska kemija, trans. z angleščino. , vol 7, M., 1984. str. 42-59; Celovita organokovinska kemija, ed. G. Wilkinson, v. I, Oxf, 1982, str. 156-223. A. S. Peregudov. Kemijska enciklopedija. - M .: Sovjetska enciklopedija. Ed. I. L. Knunyants. 1988.